1、在三元正極材料的檢測(cè)方面，我想知道主含量鎳鈷錳的可采用什么檢測(cè)手段，其檢測(cè)原理又是什么？
以用重量法測(cè)鎳，電位滴定測(cè)鈷（除錳），改變條件，用鈷電位儀可以滴定鈷錳的總量，在溶液中加入能讓三價(jià)錳穩(wěn)定的草酸或焦磷酸；至于滴錳，有國(guó)標(biāo)法可以借鑒，用電位滴定的，GBT-1506-2002。另外有篇文獻(xiàn)的《化學(xué)分析法測(cè)定Li1-x-yCoxMnyO2中的鎳、鈷、錳含量》，《電位滴定法測(cè)定復(fù)雜鈷鎳錳物料中鈷、鎳、錳的研究》。
還有有的人認(rèn)為這個(gè)用ICP-AES,ICP-AAS或者ICP－MS檢測(cè)比較簡(jiǎn)單，其實(shí)不然，由于三元材料的中的Ni，Co，Mn含量是很高的，用ICP檢測(cè)時(shí)需要將其無限的稀釋之后才能檢測(cè)，根本就達(dá)不到精度，偏差很大的。
2、能否比較客觀的分析一下鋰離子電池的發(fā)展前景
鋰離子電池現(xiàn)在的應(yīng)用市場(chǎng)和應(yīng)用范圍是有目共睹的。大家也都熱火朝天的在做很多方便的研究。但是中國(guó)的鋰電池工藝技術(shù)遠(yuǎn)落后于現(xiàn)在的日本和韓國(guó)，不僅僅是在電池的制造技術(shù)上，還是在基礎(chǔ)研究上。我個(gè)人覺得，對(duì)于鋰電池今后應(yīng)該是朝著更加安全，容量更加高，和整體開發(fā)運(yùn)用上去發(fā)展（包括電芯制造技術(shù)，電池管理系統(tǒng)和電池運(yùn)用技術(shù)）。前景是無容置疑的！我個(gè)人覺得在今后至少20年的時(shí)間內(nèi)還不會(huì)有其他的能源出來取代其強(qiáng)勢(shì)發(fā)展地位！
3、對(duì)鎳錳酸鋰發(fā)展前景怎么看，目前有該產(chǎn)品的廠家國(guó)內(nèi)有哪些呢？
尖晶石型鎳錳酸鋰是在尖晶石型錳酸鋰基礎(chǔ)上發(fā)展起來的，與錳酸鋰一樣是具有三維鋰離子通道的正極材料，可逆容量為146.7mAh/g，與錳酸鋰的差不多，但電壓平臺(tái)為4.7V左右，比錳酸鋰的4V電壓平臺(tái)要高出15%以上，且高溫下的循環(huán)穩(wěn)定性也比原有的錳酸鋰有了質(zhì)的提升。鎳錳酸鋰是正在開發(fā)中的具有誘人前景的鋰離子電池正極材料，與鈷酸鋰正極材料相比，其輸出電壓高、成本低、環(huán)境友好；與錳酸鋰正極材料相比，其在高溫循環(huán)下的穩(wěn)定性大大提高；與磷酸亞鐵鋰正極材料相比，其制備工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)的批次穩(wěn)定性好，特別是在與鈦酸鋰負(fù)極相匹配時(shí)，磷酸亞鐵鋰-鈦酸鋰單體電池僅有1.9V輸出電壓，而鎳錳酸鋰-鈦酸鋰單體電池輸出電壓可高達(dá)3.2V，優(yōu)勢(shì)非常明顯。目前，一般認(rèn)為鎳錳酸鋰主要應(yīng)解決其生產(chǎn)中的規(guī)?；苽鋯栴}及應(yīng)用中的高電位電解液耐受性問題。如能順利解決上述問題，則這種具有4.7V的鋰離子電池正極材料必將成為未來大型、長(zhǎng)壽命、高安全鋰電產(chǎn)品選正極材料。但是目前市場(chǎng)上還沒有實(shí)質(zhì)意義上的正式生產(chǎn)。一方面，鎳錳酸鋰屬于三種金屬元素（鋰、鎳、錳）的復(fù)合氧化物，在合成上用常規(guī)方法難以實(shí)現(xiàn)各原料成分的均勻混合；另一方面，對(duì)于這種電壓平臺(tái)達(dá)4.7V，充電截止電壓達(dá)5.2V的高電位材料的電化學(xué)性能、特別是其在實(shí)用電池體系中的電化學(xué)特性方面的認(rèn)識(shí)并不十分清楚。所以如果要實(shí)現(xiàn)其產(chǎn)業(yè)化的話預(yù)計(jì)還需要一段時(shí)間的研究。
4、國(guó)內(nèi)哪個(gè)所，哪所高校對(duì)鋰離子電池的研究做的比較多，尤其是在產(chǎn)業(yè)化方面有突出貢獻(xiàn)的。
5、問一個(gè)問題，我做的石墨負(fù)極材料，剛涂布到銅箔上時(shí)是灰色的，但是當(dāng)石墨嵌滿鋰時(shí)我剛將其解剖開是金黃色的，在空氣中放一會(huì)變成了黑色。有一節(jié)電池循環(huán)性能不好，在其嵌滿鋰時(shí)我將其解剖開，發(fā)現(xiàn)在石墨表面大量析氣，后在石墨表面形成了白色的泡沫狀產(chǎn)物，我發(fā)帖子跟他們討論說是石墨的嵌鋰化合物反應(yīng)生成的氫氧化鋰，我現(xiàn)在迷茫的就是這幾個(gè)顏色不同的到底是什么物質(zhì)，是怎樣形成的？
石墨負(fù)極材料，即電池在滿充電狀態(tài)下，表現(xiàn)正常的就是金黃色的，這的石墨嵌入鋰離子后形成LiC6的顏色顯現(xiàn)。電池循環(huán)性能不好，嵌滿鋰時(shí)我將其解剖開，發(fā)現(xiàn)在石墨表析氣冒泡，這里有兩個(gè)問題存在，一個(gè)就是你是負(fù)極材料本身有問題，再者就是電池的正負(fù)極容量不匹配造成了電池在循環(huán)過程中在負(fù)極表層析鋰，遇空氣之后鋰與空氣反而引起的。白色的泡沫狀產(chǎn)物一般為氫氧化鋰和碳酸鋰的混合物，碳酸鋰占多數(shù)。
那為什么負(fù)極會(huì)從灰色變?yōu)楹谏?？白色的可能是過充后鋰沉積后與空氣的產(chǎn)物，那黑色呢，為什么循環(huán)后取出來會(huì)是黑色的？
是兩種不同物質(zhì)接觸空氣的結(jié)果，循環(huán)后的是鋰接觸控制造成的，一種的LiC6接觸空氣反應(yīng)造成的。
6、有一個(gè)問題想請(qǐng)教，現(xiàn)在商品化的鋰離子電池都是要求隔膜有自關(guān)閉的屬性，那么如果用一種耐熱性足夠高（Tg在340℃左右）的聚合物微孔膜作為鋰電池的隔膜，您覺得是否可行呢？
我個(gè)人覺得在現(xiàn)在的電芯技術(shù)條件下是不可取的，因?yàn)殡姵赜袀€(gè)熱效應(yīng)的，當(dāng)溫度達(dá)到一定的程度后，電池內(nèi)部的反應(yīng)會(huì)加劇，如果隔膜不及時(shí)關(guān)閉的話，正負(fù)極之間就會(huì)有鋰離子繼續(xù)傳遞，對(duì)電池的安全性能不好。嚴(yán)重的會(huì)爆炸的。如果技術(shù)成熟，有高安全的正負(fù)極材料和電解液匹配，應(yīng)該是可以的。
7、對(duì)現(xiàn)在的正極材料發(fā)展怎么看，錳酸鋰。磷酸鐵鋰，釩酸鋰，硅酸鐵鋰，硅酸錳鋰，二元，三元。不知道樓主對(duì)這些材料有什么看法呢？
8、實(shí)驗(yàn)室粉末微電極及三電極體系好是如何制作，用什么材料制作？
這里有個(gè)三電極的資料，可以參考。粉末微電極我用的少，沒有對(duì)其做過研究啊。
9、我們現(xiàn)在在測(cè)試原料的水分含量 現(xiàn)在想問哈原料含水量在千分之一左右，甚至低于千分之一，有沒有必要進(jìn)行烘烤，目前想把一些沒有必要烘烤的材料不烘烤了，這個(gè)有什么后患沒？
如果材料的失重率低于千分之一的話可以不進(jìn)行干燥處理，后續(xù)是沒有影響的！
10、我是研究超級(jí)電容器方面的，肯定對(duì)一些電極材料做電化學(xué)測(cè)試其性能是必不可少的！我想問問兩電極和三電極測(cè)試到底有什么實(shí)質(zhì)性的區(qū)別？?jī)H僅是有無參比電極的問題嗎？再者如果沒有參比電極的話，測(cè)試的圖形好像不是很穩(wěn)定？它們測(cè)試的CV圖有什么不同呢？哪個(gè)測(cè)試方法要準(zhǔn)確一些呢？謝謝指導(dǎo)！
11、超級(jí)電容器中隔膜具體有哪些作用？謝謝
1、有效隔離正負(fù)電極，阻止活性物質(zhì)遷移，防止電子導(dǎo)通，保證超級(jí)電容器內(nèi)部不短路和不自放電。2、能使兩極之間進(jìn)行離子交換，進(jìn)行電荷富集，從而形成電源電動(dòng)勢(shì)。3、極低的面電阻，以免大電流充放電時(shí)引起電容器發(fā)熱和輸出負(fù)載電壓下降。4、電解液吸附和儲(chǔ)存能力。
12、問一下怎么看待目前鋰電池中電池安全性的問題，有什么新方法、新工藝對(duì)提高安全性有幫助？謝謝！
3、電解液，對(duì)于現(xiàn)有的液體電解液只要考慮開發(fā)溫度穩(wěn)定范圍寬、導(dǎo)電率好的鋰鹽，如M公司研究HQ-115，即二-（三氟甲磺酰）亞胺鋰電解液鹽，另一方面就是開發(fā)出電化學(xué)窗口較寬，熱穩(wěn)定，可以適當(dāng)添加一些合適的電解液添加劑等。美國(guó)阿貢國(guó)家實(shí)驗(yàn)室，美國(guó)噴射推進(jìn)實(shí)驗(yàn)室等對(duì)此有較為深入的研究。另外就是：以聚合物電解質(zhì)代替有機(jī)電解質(zhì)，在凝膠電解質(zhì)中添加納米惰性無機(jī)填料，固體聚合物電解質(zhì)，日本大曹（DAISO）株式會(huì)社采用一種醇類橡膠聚合技術(shù)形成現(xiàn)有的固體電解液，其具有優(yōu)異的導(dǎo)電性能和電化學(xué)穩(wěn)定性。
二、制造工藝技術(shù)：主要把握漿料分散技術(shù)，電芯一致性技術(shù)（提高電池一致性），電源管理系統(tǒng)。這里面涉及到很多技術(shù)問題，再此不做深入介紹，可以參見我發(fā)的一些資源帖。
13、能不能說一下怎么樣從隔膜方面評(píng)價(jià)一個(gè)電池的好壞，都有哪些測(cè)試方法？怎么去測(cè)？謝謝
這個(gè)在我發(fā)的一些關(guān)于隔膜的資源帖里有介紹的，可以自己下載去參考。主要關(guān)注隔膜的主要性能包括透氣率、孔徑大小及分布、孔隙率、力學(xué)性能、熱性能及自動(dòng)關(guān)閉機(jī)理和電導(dǎo)率等。透氣率是透氣膜重要的物化指標(biāo)，由膜的孔徑分布、孔隙率等決定。其次就是做成電池按照安全測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行電池的安全測(cè)試!
14、我是做鋰電導(dǎo)電劑的，尤其是動(dòng)力鋰電用導(dǎo)電劑。能不能告之這方面的市場(chǎng)情況？目前國(guó)內(nèi)動(dòng)力鋰電公司用的哪種牌號(hào)的導(dǎo)電劑呢？?jī)r(jià)位多少??？謝謝
現(xiàn)在一般的導(dǎo)電劑都可以作為動(dòng)力電池用的，如S-P，KS-6,AB，炭黑等。但是你要做比較高端的動(dòng)力點(diǎn)吃的話，這些有些力不從心的?？梢詤⒁姡喝毡井a(chǎn)動(dòng)力型鋰離子電池超級(jí)導(dǎo)電劑，科琴黑：用于鋰電行業(yè)的有ECP和ECP-600JD，是目前鋰電行業(yè)的一顆新星，它有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)：1.純度高；雜質(zhì)多了會(huì)對(duì)電池的安全、穩(wěn)定性、循環(huán)性等都有很大負(fù)面影響。2.添加量低； 是普通超級(jí)導(dǎo)電炭黑的1/3，甚至1/5。當(dāng)然價(jià)格業(yè)貴些。 3.生產(chǎn)高倍率和大容量以及大電流鋰電，推薦用ECP,好用ECP-600JD。這兩只產(chǎn)品對(duì)倍率、容量、電流密度都有大幅度提升。但是分散比較難。另外一種就是CNTs，關(guān)鍵看你的工藝分散工藝是否成熟，如果CNTs用好了，可以大幅度提升電池的倍率和安全性能。
15、請(qǐng)問用共沉淀法在LiFePO4中摻Mn的關(guān)鍵是什么，是調(diào)節(jié)PH嗎？找一個(gè)合適的PH Domain使兩者沉淀，同時(shí)又不會(huì)產(chǎn)生其他雜質(zhì)沉淀嗎？
具體的制備你可以參見《G. Nuspl, L.Wimmer and M. Eisgruber, WO2005/051840, 2005》這篇**。摻錳后有利于提高電池的比容量和電壓。
16、鋰電菜鳥！請(qǐng)教：我現(xiàn)在是重復(fù)實(shí)驗(yàn)，可是按照文獻(xiàn)上合成出的LiMn2O4，裝成模型電池，可是怎么做都達(dá)不到文獻(xiàn)上的結(jié)果！什么50次、100次循環(huán)后容量保存率98%以上！我的材料根本達(dá)不到，一般10次以后就衰減到50% 了~！不知道有哪些原因?。?/span>XRD測(cè)試表明是純相LiMn2O4！
并不是說你合成出了錳酸鋰，XRD測(cè)試也表明你的是純相LiMn2O4，那么你的性能就一定會(huì)好。這與你合成出來的材料的物化性能（如粒度，比表面積，振實(shí)密度等）息息相關(guān)的。一般文獻(xiàn)可以借鑒，但是不可以純粹模仿，因?yàn)槿思矣行╆P(guān)鍵的步驟或者添加了其他物質(zhì)是不會(huì)寫進(jìn)去告訴你的。一般來說純相的錳酸鋰性能是比較差的，如果你不進(jìn)過相應(yīng)的改進(jìn)。主要體現(xiàn)在在循環(huán)過程中錳離子的溶解，Jahn-Teller效應(yīng)和氧缺陷。建議你再查閱錳酸鋰改性的相關(guān)文獻(xiàn)看看，建議在合成的時(shí)候提高氧含量和燒結(jié)時(shí)間，提高材料中錳的價(jià)態(tài)。摻雜元素主要有：Li、Mg、Zn、Ni這些可以調(diào)高錳的價(jià)態(tài)。另外Cr、Al、Ga等可以改變其晶胞參數(shù)，提升提穩(wěn)定性能。
17、我也問一個(gè)初級(jí)的問題，三元?dú)溲趸锴膀?qū)體制備過程中，金屬離子、氨水、堿溶液濃度該是什么濃度？
參考值：金屬離子0.5-3mol/L均可以，鎳、鈷、錳鹽的比例按照你要合成三元材料的組成成分進(jìn)行添加，如LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2，則按照1:1:1進(jìn)行添加。氨水2～10mol/L，堿溶液濃度2～10mol/L。具體視工藝調(diào)節(jié)。
18、我看到文獻(xiàn)上沒有改性的LiMn2O4循環(huán)性能也比我的好很多啊！還有就是做極片的時(shí)候，怎么防止烘干開裂??！我看到很多人碰到這樣的問題！不知道有沒有什么好的辦法么有？
19、如果是要做球形三元前驅(qū)體的話，又要注意哪些因數(shù)呢？另外在實(shí)際工業(yè)中又是如何避免錳氧化的呢？
關(guān)鍵因素：pH的控制、溫度、攪拌轉(zhuǎn)速、絡(luò)合劑（氨水）的含量；這幾個(gè)控制好了，球形度不是問題。
錳的氧化主要是在反應(yīng)中控制，反應(yīng)釜中需要通入氮?dú)鈿夥毡Ｗo(hù)，一直到反應(yīng)結(jié)束為止，料放出來了就不用管了。另外，錳的避免氧化主要是在反應(yīng)過程中進(jìn)行的，因?yàn)殄i的氧化嚴(yán)重影響到前軀體的結(jié)構(gòu)和球形度，而當(dāng)前軀體生長(zhǎng)完全之后，也就是出料之后，錳的氧化就不用理會(huì)了，在焙燒過程中，相反要提供充分的焙燒條件，讓錳被氧化到高價(jià)態(tài)，從而提高材料的電性能。
20、我想請(qǐng)問一下現(xiàn)在LiMn2O4高溫改性的新方向？
高溫性能的改進(jìn)涉及電極/溶液界面的各個(gè)環(huán)節(jié):體相摻雜、表面相摻雜、減小比表面、電解液組成優(yōu)化、采用能夠捕獲質(zhì)子作用的電解液添加劑、以及能夠吸收氧氣的電極材料添加劑等。其復(fù)雜性不是一般就能解決的。不過我個(gè)人覺得的話，采用表面包覆處理還是有效的辦法，表面包覆的物質(zhì)包括：各類無機(jī)氧化物，鈷酸鋰材料等。但是其包覆的厚度需要嚴(yán)格控制。如果可以將其做成表面包覆的錳酸鋰殼核結(jié)構(gòu)的話應(yīng)該還是蠻不錯(cuò)的一條技術(shù)路線。
21、弱弱地問一下，在目前研究負(fù)極材料中，石墨，Si基，Sn基，鈦酸鋰等等，就目前文獻(xiàn)看，需要均往納米方向靠，什么納米管，納米棒之類，個(gè)人感覺工業(yè)化起來確實(shí)比較難,請(qǐng)問專家如何看待這個(gè)問題，再者，如何看待目前正研究的這些負(fù)極材料的優(yōu)缺點(diǎn)的....謝謝....
我也覺得工業(yè)化起來確實(shí)比較難，不過目前的話，對(duì)于硬碳，合金，鈦酸鋰負(fù)極材料的話其工業(yè)化已經(jīng)開始了，不少的大公司已經(jīng)開始采用或者有的已經(jīng)都用了好幾年了，不如硬碳，三星就早在好幾年前就開始工業(yè)化用作負(fù)極材料制作鋰電池了。鈦酸鋰也已經(jīng)有突入使用的，比如東芝和國(guó)內(nèi)的銀通等。但是對(duì)于硅碳等則還需要一段時(shí)間的研究，也有的一些材料企業(yè)做的還不錯(cuò)，如BTR、杉杉、日本很多企業(yè)也在研究的不錯(cuò)。
22、您好，我問一下，磷酸鈦鋰做負(fù)極時(shí)，正極用什么？只能用磷酸鐵鋰嗎？
水溶液鋰離子電池的關(guān)鍵在于選擇合適的電極材料。水的電化學(xué)穩(wěn)定窗口（-0.4～2.6V）限制了電極材料的選擇范圍。正極材料部分，之前的研究表明LiMn2O4,LiFePO4及LiCoO2都是比較不錯(cuò)的選擇。而負(fù)極材料部分，一直都未出現(xiàn)一種相對(duì)較為理想的解決方案。斯坦福大學(xué)的研究人員證實(shí)，LiTi2(PO4)3 (LTP)作為負(fù)極材料的電極開路電壓為2.5V（vs Li/Li+），是目前一種接近2.6V分解電壓且能脫嵌鋰離子的電極材料。但是其正極材料的匹配上這個(gè)我倒是不太清楚，估計(jì)還要研究才能確定不同正極材料的匹配效果。
23、負(fù)極材料方面，如錫基硅基材料，除了提高其循環(huán)穩(wěn)定性還有沒有其它的機(jī)理方面的東西需要進(jìn)一？
24、我想請(qǐng)教一些關(guān)于鋰離子應(yīng)用方面的知識(shí)，主要在通信領(lǐng)域有哪些方面，還有對(duì)鋰離子電池的要求。
25、對(duì)于硅材料,硅的氧化物，二氧化硅是具有儲(chǔ)鋰活性的嗎？
SiO與SiO2都有報(bào)道，SiO 和Li 反應(yīng)的機(jī)理為，次放電過程形成Li-Si 合金和鋰硅酸鹽,其中的鋰硅酸鹽是不可逆的。后續(xù)的反應(yīng)只是Si和Li的合金化和去合金化。一般認(rèn)為SiO2是電化學(xué)惰性的，不能直接和Li反應(yīng)。但在2000年左右，有報(bào)道納米SiO2在顆粒尺度達(dá)到7nm左右時(shí)是具有電化學(xué)活性的，反應(yīng)電位在0-1V(對(duì)Li)，其可逆容量達(dá)到400mAh/g 左右。
26、請(qǐng)問對(duì)負(fù)極用的SBR 粘結(jié)劑了解的多嗎？我現(xiàn)在想買一瓶這種SBR，但是，規(guī)格很多，不知道一般經(jīng)驗(yàn)是用什么樣的比較好，如分子量，其中苯乙烯的含量是多少？
27、我是今年剛畢業(yè)的學(xué)生，在一家鋰離子動(dòng)力電池公司上班，目前覺得自己學(xué)習(xí)空泛，工作開啟不明確，如何能更好的了解這個(gè)行業(yè)，能將公司的生產(chǎn)流程等學(xué)的更透徹呢，謝謝您能指導(dǎo)一下！
28、有關(guān)于鋰離子電池設(shè)計(jì)方面的資料有嗎？對(duì)這一方面又有怎樣的看法呢？
http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=3591760&fpage=1這位專家總結(jié)說的不錯(cuò)，可以去看看，參考一下，但是真正的電池設(shè)計(jì)圖紙只是基于此而來的，于此差距也有很大的區(qū)別的。可以作為初學(xué)者參考！
29、你好！非常感謝你發(fā)起了這么精彩細(xì)致的討論，各個(gè)方面都有涉及到。真的了解到很多，想問一下有沒有二氧化鈦負(fù)極材料充放電機(jī)理的資料？非常感謝！
30、文獻(xiàn)中?？吹皆谀承╀囯娬龢O材料中，存在陽離子“有序/無序”的問題，如摻Ni 的LiMn2O4中就存在Mn/Ni離子的“有序/無序”（order/disorder）的問題。我個(gè)人目前不太確定的理解是，所謂有序無序是不同的陽離子在晶格中是否呈規(guī)律性排列決定的，至少存在局部的規(guī)律性才可稱得上“（局部）有序”。否則即為“無序”。鄙人才疏學(xué)淺，還請(qǐng)高人就這個(gè)問題給予指點(diǎn)，十分感謝！
對(duì)于鋰電正極材料來說，所謂的有序和無序并不是你理解的有序無序是不同的陽離子在晶格中是否呈規(guī)律性排列決定的，你這種理解是對(duì)于有序性晶格來說的，并不是說正極材料中各個(gè)原子在晶格中呈規(guī)律性排列就是所謂的有序，其實(shí)材料中每個(gè)原子在晶格中都有其固定的位置的，如果某個(gè)原子的位置被其他與其相類似的原子占據(jù)了，使其原子之間形成了錯(cuò)位，這樣的才能成為無序，但是你不能說它的晶格是無序的啊。例如摻Ni的LiMn2O4中，尤其是Ni含量較高的材料中，由于Ni2+的離子半徑與Li+的半徑很相近，兩者容易相互占領(lǐng)各自在晶格中的位置，從而造成批次之間錯(cuò)位，形成無序材料，影響鋰離子的遷移。這就需要在合成工藝中控制其相互占位，使其各自歸位，合成出的材料才能是有序的。但是有的材料，比如鈷酸鋰，當(dāng)Co2+與Li+成規(guī)律性層狀有序排列時(shí)，其電壓僅為3.78V，但是當(dāng)他們錯(cuò)位排列呈現(xiàn)無序型時(shí)，其電壓為3.99V。所以不能籠統(tǒng)的說材料怎么排列就是有序和無序的，應(yīng)該從其性能上來分看起是有序還是無序。個(gè)人覺得性能能后提升的排列即為有序排列，性能不好，在整齊的晶格排列也是無序的排列。
